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關(guān)于SBR粘結(jié)劑
什么是SBR?
鋰電用SBR是一種丁苯膠乳,水性粘結(jié)劑,是由苯乙烯(Styrene) 和丁二烯(Butadiene)單體以水為介質(zhì)加入乳化劑引發(fā)劑等經(jīng)過乳液聚合共聚生成,狀態(tài)為固含量50%左右的水乳液。
這里有一點需要注意為什么油性的苯乙烯和丁二烯聚合體能夠穩(wěn)定存在于水中呢?
直接說機理:SBR膠乳粒子單元是一種核殼結(jié)構(gòu),殼內(nèi)是共聚物分子鏈的交聯(lián)結(jié)構(gòu),外殼是親水性的極性基團和表面活性劑。
SBR是一種是一個親水性和親油性共存的物質(zhì)。
-水性基團與箔材表面基團結(jié)合形成粘結(jié)力,有利于分散性和漿料穩(wěn)定性
-油性鏈段與負極石墨相結(jié)合形成粘結(jié)力,從而達到粘結(jié)的效果
SBR一些重要的參數(shù)
-粒徑
相同添加量,粒徑小就決定了粘結(jié)劑與活性物質(zhì)的接觸點增多,因此可以有更高的粘結(jié)力。
多說一句,粒徑的分布一致性也是判斷SBR好壞的標準。
-交聯(lián)度
分為高交聯(lián)和低交聯(lián)度SBR,高交聯(lián)度,成膜較慢,內(nèi)聚力強,伸長率低 ,而低交聯(lián)正好相反。
- Tg溫度
SBR玻璃化溫度即由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)的溫度,Tg高說明材料相對不耐低溫,對鋰電而言適當?shù)偷?/span>Tg溫度有助于電池低溫性能的發(fā)揮,當然這個單一的因素也不是絕對因素。
那通過什么控制Tg溫度呢?前面說到的合成單體S-苯乙烯和B-丁二烯,分別叫S-硬單體,B-軟單體,Tg溫度分別為100℃和 -50℃,通過控制二者不同的比例來調(diào)節(jié)SBR的Tg溫度。
吸液性能
包括吸液能力和吸液膨脹性能,好的SBR要有好的吸液性能和更小的膨脹性能平衡。
伸長率
這個和SBR的彈性有關(guān),像彈簧一樣伸長之后能恢復初始狀態(tài),現(xiàn)在Si負極材料對此有更高的要求。
成膜過程
分為穩(wěn)定態(tài)和不穩(wěn)定態(tài),如下圖
常見的問題
-為什么負極漿料有飄藍現(xiàn)象?
說明SBR在負極漿料中不穩(wěn)定,這種不穩(wěn)定來自于SBR本身和石墨,導電劑,CMC的親和性,石墨等碳材料是疏水材料。這個現(xiàn)象會帶出接下來的問題
-為什么負極粘輥?
排除其他外部因素,SBR飄藍上浮帶來的直接影響就是涂布后造成SBR的濃度分布差,料與箔材的粘接性變差,輥壓時就容易粘輥。
-如何改善?
從SBR本身來說我想就是通過改變顆粒表面結(jié)構(gòu),使之與石墨或CMC更親和。
從工藝上來說我們可以通過提高漿料固含量,漿料持續(xù)攪拌,注意控制涂布的烘烤溫度和風量等參數(shù)來改善。
各位大神有什么樣的經(jīng)驗方法也可以一起留言交流,你的這些問題是如何解決的?
歡迎分享,共同改善工藝。
問題:
CMC和SBR可以做為鋰電池石墨負極的粘結(jié)劑大家應(yīng)該都知道,但是這里CMC的作用具體是什么?增稠劑?僅僅是增稠劑嗎?資料顯示,CMC本身就是一款粘結(jié)性能良好的粘結(jié)劑,那為什么CMC和SBR一起作用時,CMC普遍被認為只是做增稠劑,而SBR才是粘結(jié)劑呢?這里CMC有沒有起到粘結(jié)劑的作用呢?我試了下,不用SBR只用CMC做石墨的粘結(jié)劑,效果也特別好。真是不明白了。CMC和SBR一起作為石墨的粘結(jié)劑時,若要研究SBR的作用,那么是保持CMC的比例不動只變換SBR的比例,還是CMC的比例也要動?
Luofeilover 答復:
cmc和sbr在實際鋰電池石墨負極負極中是相互互補,缺一不可,是工業(yè)界長期實踐積累的結(jié)果。
(1)單純使用CMC(海藻酸鈉,PAA等類似)可以單獨作為粘接劑,這種情況在文獻報道里偏多,可以單獨使用的條件是:極片厚度較薄,不進行滾壓工藝或者對極片的壓實密度不高的情況下(大多數(shù)文獻的情況)。
(2)在實際極片中,因為能量密度的要求,石墨極片必須滾壓,而且壓實密度一般大于1.6g/cm3(能量型),這種情況下是不能單獨使用CMC粘接劑的,CMC粘接劑是脆性的,滾壓后結(jié)構(gòu)就坍塌,極片掉粉嚴重,不能使用。
(3)也不能單獨使用sbr作為粘接劑,因為很難制備漿料,sbr沒有分散功能,同時太多的sbr也會使得極片在電解液中溶脹。
(4)CMC和SBR同時使用就可以基本解決上面提到的問題,商業(yè)化石墨材料本身是不親水的,很難在水系中分散,使用CMC的一個作用就是作為分散劑,分散石墨和導電添加劑,另外CMC在水會形成凝膠,使得漿料變稠(增稠劑),這樣如果大規(guī)模涂覆時,因為凝膠結(jié)構(gòu)的存在,既能保水份又能穩(wěn)定漿料,在一定時間內(nèi)能夠保持漿料的均勻性,有利于大規(guī)模生產(chǎn);同時引入SBR,因為SBR乳液是溶于水的,SBR本身是柔性材料,具有較好的粘接性能,這樣極片在高壓實的情況下,極片不會掉粉,滾壓后的極片粘接強度也高,