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石墨烯量子點(diǎn)(GQDs)是一種準(zhǔn)零維的納米材料,由于其電子在每個方向上的運(yùn)動都受到限制,所以量子的局域效應(yīng)特別顯著,具有獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì),比如與傳統(tǒng)半導(dǎo)體量子點(diǎn)相比,石墨烯量子點(diǎn)具有(1)不含高毒性金屬元素,是環(huán)保型的量子點(diǎn)材料;(2)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及光腐蝕;(3)帶隙寬度范圍可調(diào);(4)表面功能化實(shí)現(xiàn)容易(5)厚度可薄到一個單原子、化學(xué)穩(wěn)定性等特性。
一、中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)**分析 石墨烯量子點(diǎn)的制備主要分為擴(kuò)大法和縮小法(也稱“自下而上”和“自上而下”法),如圖1 所示。 對中國**局網(wǎng)站中的石墨烯量子點(diǎn)**進(jìn)行檢索,并利用該網(wǎng)站平臺分析功能及EXCEL 等工具,重點(diǎn)分析了石墨烯量子點(diǎn)的制備技術(shù)、創(chuàng)新資源、研發(fā)區(qū)域等內(nèi)容。截至2016 年12 月,共檢索到石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)**110項(xiàng)(因**公開時限限制,2016 年數(shù)據(jù)僅供參考)。 中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)發(fā)展趨勢 隨著石墨烯技術(shù)的不斷突破,中國石墨烯量子點(diǎn)技術(shù)也逐漸發(fā)展起來,目前,中國石墨烯量子點(diǎn)**技術(shù)總體呈現(xiàn)上升趨勢(見圖2)。中國石墨烯量子點(diǎn)**技術(shù)始于2009 年,該技術(shù)是通過裁剪石墨烯方法得到石墨烯量子點(diǎn)。 中國石墨烯量子點(diǎn)制備專術(shù)分析 中國石墨烯量子點(diǎn)制備**技術(shù)其中涉及擴(kuò)大法制備技術(shù)、縮小制備技術(shù)以及制備裝置、提純技術(shù)、性能優(yōu)化技術(shù)等,其中縮小法制備技術(shù)有85 項(xiàng)**,擴(kuò)大法制備技術(shù)21 項(xiàng)**,其余技術(shù)裝備共4 項(xiàng)**(見圖3)。 縮小法制備技術(shù)分析 中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備技術(shù)涉及水熱法、剝離法、強(qiáng)酸氧化法、溶劑熱法、電化學(xué)法、電子束輻照、臭氧法、氫氣法、氣熱法、磁控濺射技術(shù)、輻照等11 種方法。水熱法是中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備技術(shù)主要技術(shù),共有35項(xiàng)**技術(shù)。剝離法是中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備技術(shù)采用的第二大技術(shù),有15 項(xiàng)**技術(shù)。強(qiáng)酸氧化法、溶劑熱法、電化學(xué)法等技術(shù)也有一定的發(fā)展,電子束輻照、臭氧法、氫氣法、氣熱法、磁控濺射技術(shù)、輻照等是中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備使用的新興技術(shù)(見圖4)。 在剝離法制備石墨烯量子點(diǎn)技術(shù)中,主要通過化學(xué)輔助方法進(jìn)行,另外還采用了超聲技術(shù)、光刻技術(shù)以及綜合利用超聲與輻照技術(shù)(見圖5)。 擴(kuò)大法制備技術(shù)分析 中國石墨烯量子點(diǎn)擴(kuò)大法制備技術(shù)涉及富勒烯法、共燃法、熱解碳化法、溶液化學(xué)法等4 種方法,其中以熱解碳化法技術(shù)為主,其**數(shù)量占擴(kuò)大法**數(shù)量的比例超過60%;溶液化學(xué)法有5 項(xiàng)**技術(shù),共燃法有2 項(xiàng)**技術(shù),富勒烯法僅有1 項(xiàng)**技術(shù)(見圖6)。 二、中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)創(chuàng)新資源分析 中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)創(chuàng)新資源共59 家機(jī)構(gòu),其中**擁有量超過2 項(xiàng)的機(jī)構(gòu)情況見圖7。上海大學(xué)領(lǐng)銜中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù),上海交通大學(xué)位居第二位,昆明物理研究所、中科院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所并列第三位。其他創(chuàng)新資源還有南京大學(xué)、桂林理工大學(xué)、中科院蘭州化學(xué)物理研究所、北京科技大學(xué)、吉林大學(xué)深圳粵網(wǎng)節(jié)能技術(shù)服務(wù)有限公司、云南師范大學(xué)等機(jī)構(gòu)。 中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)創(chuàng)新機(jī)構(gòu)主要以高??蒲性?/span>所為主,共50 家機(jī)構(gòu),表明中國石墨烯量子點(diǎn)剝離法制備技術(shù)主要處于實(shí)驗(yàn)室階段。 上海大學(xué)石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 上海大學(xué)的石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)涉及了縮小法和擴(kuò)大法制備技術(shù),其中擴(kuò)大法采用了3 項(xiàng)熱解碳化法技術(shù)和1 項(xiàng)溶液化學(xué)法技術(shù),縮小法則采用了4 項(xiàng)熱水法技術(shù)和2 項(xiàng)電子束輻照技術(shù)(見圖8)。 上海交通大學(xué)石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 上海交通大學(xué)僅研發(fā)了縮小法制備石墨烯量子點(diǎn)的技術(shù),采用的主要技術(shù)包括4 項(xiàng)水熱法技術(shù)、2 項(xiàng)剝離法技術(shù)和1 項(xiàng)強(qiáng)酸氧化法技術(shù)(見圖9)。 中科院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 中科院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所研發(fā)了縮小法、擴(kuò)大法制備石墨烯量子點(diǎn)的技術(shù)以及提純技術(shù),其中擴(kuò)大法采用了2 項(xiàng)溶液化學(xué)法技術(shù)和1 項(xiàng)熱解碳化法技術(shù),縮小法則分別采用了氣熱法和溶劑熱法各1 項(xiàng)技術(shù)(見圖10)。 昆明物理研究所石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 昆明物理研究所在縮小法及擴(kuò)大法制備石墨烯量子點(diǎn)進(jìn)行了研發(fā),其擴(kuò)大法參與度技術(shù)為2 項(xiàng)共燃法技術(shù)和1 項(xiàng)熱解碳化法技術(shù),而縮小法則采用了2 項(xiàng)水熱法技術(shù)、1 項(xiàng)剝離法技術(shù)(見圖11)。 中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)創(chuàng)新地區(qū)分析 圖12 中國量子點(diǎn)制備技術(shù)主要研發(fā)區(qū)域 中國石墨烯量子點(diǎn)制備**技術(shù)主要研發(fā)區(qū)域涉及國內(nèi)20 個省市以及美國、印度等國家,其中上海市以28 項(xiàng)石墨烯量子點(diǎn)制備**技術(shù)位居**位,江蘇省、云南省則分別以13 項(xiàng)**、9 項(xiàng)**位居第二、第三位(見圖12)。 上海石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 圖13 上海市石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 上海市石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)主要以縮小法技術(shù)為主,具體開展了11 項(xiàng)水熱法技術(shù)、2 項(xiàng)電子束輻照法技術(shù)、2 項(xiàng)溶劑熱法技術(shù)以及使用超聲、光刻、光輻射等輔助技術(shù)的剝離技術(shù)、電化學(xué)法、氣熱法、強(qiáng)酸氧化法等;其擴(kuò)大法技術(shù)主要有4 項(xiàng)熱解碳化法技術(shù)和3 項(xiàng)溶液化學(xué)法技術(shù);另外還開展了1 項(xiàng)石墨烯量子點(diǎn)提純技術(shù)(見圖13)。 江蘇省石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù) 江蘇省石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)主要集中在縮小法技術(shù)方面,具體開展了5 項(xiàng)水熱法技術(shù)、4 項(xiàng)強(qiáng)酸氧化法技術(shù)以及溶劑熱法技術(shù)、利用超聲的剝離技術(shù)等;其擴(kuò)大法技術(shù)只有1 項(xiàng)熱解碳化法技術(shù);另外還研發(fā)了1 項(xiàng)石墨烯量子點(diǎn)制備 裝置(見圖14)。 石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)對比分析 石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備技術(shù)具備原料易得、生產(chǎn)工藝簡單、適于規(guī)?;苽涞葍?yōu)點(diǎn),但存在控制難、產(chǎn)率低、產(chǎn)品尺寸不穩(wěn)的等缺點(diǎn);擴(kuò)大法制備過程可控性強(qiáng),但相對操作繁瑣,且產(chǎn)品提純困難等不足(見表1)。 結(jié)語 目前,中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)總體呈現(xiàn)上升發(fā)展趨勢,主要制備方法以縮小法為主。中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備主要采取的技術(shù)是水熱法和剝離法,電子束輻照、臭氧法、氫氣法、氣熱法、磁控濺射技術(shù)、輻照等是中國石墨烯量子點(diǎn)縮小法制備使用的新興技術(shù)。熱解碳化法是中國石墨烯量子點(diǎn)擴(kuò)大法制備技術(shù)的主要技術(shù)方法。中國石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)主要創(chuàng)新機(jī)構(gòu)包括上海大學(xué)、上海交通大學(xué)位、昆明物理研究所、中科院上海微系統(tǒng)與信息技術(shù)研究所等,創(chuàng)新能力較強(qiáng)的區(qū)域主要有上海市、江蘇省、云南省等省市。 鑒于石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)特點(diǎn)及不足,應(yīng)進(jìn)一步突破制備關(guān)鍵技術(shù),研發(fā)具有層數(shù)形狀可控、生產(chǎn)裝置簡單,制備工藝簡便、產(chǎn)率高、可量產(chǎn)的高質(zhì)量GQDs 制備方法。 來源: 劉振宇 劉 瑾,青島市科學(xué)技術(shù)信息研究院,石墨烯量子點(diǎn)制備技術(shù)及創(chuàng)新資源現(xiàn)狀,中國科技信息
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